中國光伏產(chǎn)業(yè)經(jīng)歷了風(fēng)風(fēng)雨雨幾十年,無論是技術(shù),還是成本都經(jīng)歷了翻天覆地的變化,隨著市場對于高效率太陽能電池的需求,多晶硅鑄錠工藝也在一丁一點(diǎn)的發(fā)生著變化,作為電池片原材料的源頭,多晶硅鑄錠所扮演的角色也就不言而喻了。
鑄錠是將各種來源的硅料高溫熔融后通過定向冷卻結(jié)晶,使其形成硅錠的,硅料被加熱完全融化后,通過定向凝固塊將硅料結(jié)晶時(shí)釋放的熱量輻射到下爐腔內(nèi)壁上,使硅料中形成一個(gè)豎直溫度梯度。這個(gè)溫度梯度使坩堝內(nèi)的硅液從底部開始凝固,從熔體底部向頂部生長。硅料凝固后,硅錠經(jīng)過退火、冷卻后出爐。
一、多晶硅鑄錠的主要流程
二、噴涂工序
1、石英坩堝
檢查石英坩堝表面——干凈無污染、無裂紋,同時(shí)內(nèi)部劃痕、凹坑、突起不能超過一定的范圍,核對石英坩堝的尺寸(內(nèi)外部尺寸、上邊厚度、底部厚度等),坩堝底部厚度的異常會(huì)引起鑄錠熱場工藝的變化。
2、坩堝涂層
坩堝底邊和側(cè)邊需要預(yù)先進(jìn)行人工刷涂,待涂層凝結(jié)過后進(jìn)行噴槍噴涂,涂層的量是一定的(刷圖次數(shù)不限),刷涂的涂層包括氮化硅粉(底部和邊部分別為120g、380g)、硅溶膠(60g、150g)、PVA(50g、120g)和純水(180g、340g),噴涂的涂層中則不需要PVA。
3、檢查涂層
在噴涂坩堝側(cè)壁的過程中需用擋板遮住坩堝底部,約為側(cè)壁3/4的地方。噴涂和刷涂過程中要均勻使液體凝聚,涂層必須滿足均勻、無氣泡、無脫落、無裂縫等條件方為合格。
4、坩堝焙燒
將噴好的坩堝放入烘箱內(nèi),開始坩堝焙燒,整個(gè)過程大概需要30~40小時(shí),先快速升溫至設(shè)定溫度,保持幾小時(shí)后,自然冷卻至合適溫度,再開蓋冷卻。
值得注意的是,坩堝噴涂車間需要保持一定的溫度,溫度較低環(huán)境需在配比涂層時(shí)對純水加熱。原料的雜質(zhì)濃度會(huì)影響鑄錠爐的化料時(shí)間,鑄錠爐在長晶等階段出現(xiàn)異常,此時(shí)鑄錠時(shí)間可能較一般工藝時(shí)間長2-4個(gè)小時(shí),底部氮化硅的量太少會(huì)導(dǎo)致無法順利脫模,硅錠底部開裂。而過量的氮化硅會(huì)覆蓋住石英砂,從而導(dǎo)致引晶效果不明顯,因此要在鑄錠中做出適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。
三、多晶硅工序
1、備料
對多晶硅的原硅料和回收料使用PN測試儀和電阻率進(jìn)行分檔分類,直到達(dá)到配比質(zhì)量,最后計(jì)算出需要的摻雜劑質(zhì)量。硅料的種類大致有多晶原硅料、多晶碳頭硅料、多晶硅錠回收的硅料、單晶棒或單晶頭、尾料、單晶鍋底料、單晶碎硅片、其他半導(dǎo)體工業(yè)的下腳料等。
2、裝料
裝料時(shí)操作工戴上PVC手套和防護(hù)服,輕拿輕放防止氮化硅涂層被破壞。形狀不規(guī)則的片料或大塊硅料在指定區(qū)域砸碎,對片料進(jìn)行破碎,使用專用砸料箱,注意此過程必須戴PVC手套、護(hù)目鏡,防止危害人體。挑選“硅料表面比較光滑的面” 。大小塊料要盡量均勻,碎料盡量用來填縫隙。8.在裝料過程中,一定不能碰到坩堝內(nèi)壁,發(fā)現(xiàn)破壞要取出硅料,重新噴涂,直至符合要求再用。一半的硅料裝完后,領(lǐng)取摻雜劑,用電子天平稱重后均勻的放置到硅料的表面。摻雜劑假如完成后,繼續(xù)加入硅料,直至達(dá)到規(guī)定數(shù)量為止。
3、加熱
在真空狀態(tài)下開始加熱、按照一定的工藝程序,對硅料、熱場、坩堝等進(jìn)行排濕、排雜。
4、熔化
熔化與加熱的延伸、也可以理解為加熱,但在工藝程序上的設(shè)計(jì)上有較大的差別,熔化是將固體硅轉(zhuǎn)化成液體硅,溫度最高可達(dá)1560度。操作者在中心觀測孔觀測是否融化完成,連續(xù)觀測3-5分鐘,若沒有硅料固體出現(xiàn),程序方可繼續(xù)向后運(yùn)行。
5、長晶
熔進(jìn)入長晶階段,打開隔熱籠以冷卻DS-BLOCK,坩堝內(nèi)硅液順著溫度梯度,從底部向頂部定向凝固。操作者在中心觀察孔觀察是否透頂手動(dòng)選擇合適的步驟。
6、退火
因在長晶階段硅錠存在溫度梯度,內(nèi)部存在應(yīng)力。若直接冷卻出爐,硅錠存在隱裂,在開方和線切階段,外力作用會(huì)使硅片破裂,退火的作用是使硅錠內(nèi)部溫度一致,消除硅錠內(nèi)的應(yīng)力。
7、冷卻
冷卻階段隔熱籠慢慢打開,壓力逐漸上升,冷卻階段時(shí)間較長,其作用與退火一樣重要,直接影響硅錠的性能。
太陽電池多晶硅錠是一種柱狀晶,晶體生長方向垂直向上,是通過定向凝固(也稱可控凝固、約束凝固)過程來實(shí)現(xiàn)的,即在結(jié)晶過程中,通過控制溫度場的變化,形成單方向熱流(生長方向與熱流方向相反),并要求液固界面處的溫度梯度大于0,橫向則要求無溫度梯度,從而形成定向生長的柱狀晶。
四、鑄錠車間常見事項(xiàng)
1、在熔化和長晶階段會(huì)出現(xiàn)熔化、中間長晶和邊部長晶三次報(bào)警。在鑄錠循環(huán)過程中,這兩個(gè)階段需密切關(guān)注。
2、當(dāng)爐內(nèi)壓力低于980mbar時(shí),需要對爐子進(jìn)行充氣?;靥畈僮鲿r(shí)爐內(nèi)壓力大于這一數(shù)值時(shí)沒有自動(dòng)停止,需自動(dòng)停止。
3、鑄錠過程中根據(jù)爐內(nèi)出現(xiàn)不同情況手動(dòng)調(diào)整,如適當(dāng)延長長晶時(shí)間等。注意爐內(nèi)的水電、氣壓。
五、硅錠的檢測
如圖,典型的電阻率分布呈現(xiàn)出上述的變化趨勢,尾高頭低。主要是因?yàn)樗砑拥哪负辖鸬姆帜禂?shù)造成的,檢測硅錠中的電阻率是否出現(xiàn)異常。
正常情況下的硅錠紅外檢測結(jié)果不會(huì)出現(xiàn)下圖紅色區(qū)域標(biāo)識的,造成此現(xiàn)象的原因可能為熱場不穩(wěn)定或硅料雜質(zhì)比較多造成的。
(審核編輯: Doris)
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