一、功能
背板(Backsheet)是用在太陽(yáng)能組件背面,直接與外環(huán)境大面積接觸的光伏封裝材料,其應(yīng)具備卓越的耐長(zhǎng)期老化(濕熱、干熱、紫外)、耐電氣絕緣、水蒸氣阻隔等性能。因此,背膜要在耐老化、耐絕緣、耐水氣等方面滿足太陽(yáng)電池組件25年的環(huán)境考驗(yàn),起到封裝組件原輔料、保護(hù)太陽(yáng)能組件、隔絕匯流帶的作用。
1.1、封裝
太陽(yáng)能組件生產(chǎn)工藝是將鋼化玻璃、EVA、電池片、EVA、背板按照從下到上的順序經(jīng)過(guò)層壓粘合在一起,背板與鋼化玻璃將電池片和EVA封裝在內(nèi)部,通過(guò)鋁邊框和硅膠密封邊緣。作為組件的背部封裝材料,對(duì)背板的相應(yīng)性能有較高的要求,比如抗?jié)B水性等。
1.2、保護(hù)
太陽(yáng)能組件的使用年限是25年,而且太陽(yáng)能組件的工作環(huán)境非常惡劣,有的安裝在在荒涼的戈壁沙漠,晝夜溫差大,飛沙走石;有的組件工作的地方經(jīng)常有雷雨,冰雹等惡劣天氣;有的組件安裝在海拔很高的高原,紫外線輻射量非常大。因此,對(duì)于組件的保護(hù)就顯得非常重要,不僅要求組件的原輔料要有至少25年的使用年限,作為背面保護(hù)材料,背板更要有優(yōu)異的抗老化,抗紫外線,抗?jié)B水,抗高溫高濕,防火絕緣等性能。
1.3、隔絕
背板具有優(yōu)異的絕緣性,在組件生產(chǎn)過(guò)程中,為了避免匯流帶短路,經(jīng)常使用背板作為隔絕填充材料。而且,為了組件美觀,背部顏色一致,因此背板是最佳選擇。
二、分類
光伏背板的分類有多種,最常用的有兩種,即按制造工藝分為涂布型和復(fù)合型;按含氟材料分為雙面含氟背板、單面含氟背板、無(wú)氟背板三種。
2.1、制造工藝
背板的加工方式有2種:涂布和復(fù)合。
涂布相對(duì)復(fù)合來(lái)說(shuō)成本相對(duì)較低,工藝相對(duì)簡(jiǎn)單。兩種工藝都是成熟工藝,做出來(lái)好產(chǎn)品沒(méi)什么大問(wèn)題,關(guān)鍵是背膜表面的氟(F)材料。背板的主要特性是靠氟材料來(lái)體現(xiàn)的,一般
來(lái)說(shuō),氟材料無(wú)論是復(fù)合膜還是涂料,只要加工得當(dāng),氟元素含量足夠,背板的耐侯性和阻隔性都不是問(wèn)題。但是組件廠家先是使用聚氟乙烯(PVF)復(fù)合膜,并且也通過(guò)20多年的使用驗(yàn)證,所以目前使用PVF等類似的氟膜背板接受程度還是比使用氟涂料涂布形成的背板高。但是從原理上來(lái)說(shuō),其實(shí)是差不多,F(xiàn)涂料在跨海大橋等一些對(duì)耐侯性要求高的地方使用年限也有30多年了。
當(dāng)前,國(guó)內(nèi)背膜產(chǎn)業(yè)還處于起步發(fā)展階段,其開(kāi)發(fā)生產(chǎn)企業(yè)多分布于中國(guó)大陸長(zhǎng)三角地區(qū)。以臺(tái)虹、賽伍、樂(lè)凱、匯通為代表的背膜企業(yè)主要采取以PVF、PVDF或ETFE等氟膜與PET基材通過(guò)膠粘劑粘結(jié)復(fù)合而制備復(fù)膠型背膜,其氟膜基本依賴進(jìn)口,背膜制造成本較高。以蘇州中來(lái)、哈氟龍、福斯特等為代表的背膜企業(yè)通過(guò)以四氟樹(shù)脂(PTFE)或三氟氯乙烯樹(shù)脂(CTFE)為主體樹(shù)脂的涂料采取涂覆方式與PET基材復(fù)合而開(kāi)發(fā)制備涂覆型背膜,在背膜成本與技術(shù)方面具有較大優(yōu)勢(shì)。
由于國(guó)內(nèi)復(fù)合型背膜制造企業(yè)在主要原材料和核心技術(shù)方面不具備成本和質(zhì)量的優(yōu)勢(shì),造成產(chǎn)品整體的核心競(jìng)爭(zhēng)力與利潤(rùn)空間較低。而蘇州中來(lái)公司通過(guò)自主研發(fā),在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)表面和四氟涂層(FFC)表面分別采取全球首創(chuàng)的等離子體硅鈦化處理技術(shù)和等離子體氟硅氧烷化處理技術(shù),顯著增加了PET和FFC的表面能和活性化學(xué)基團(tuán)數(shù)量,使PET與FFC之間、FFC與EVA之間不但具有物理吸附,還產(chǎn)生化學(xué)分子的接枝,使得FFC氟涂層與PET結(jié)合力超強(qiáng),與EVA的粘結(jié)力大幅度提高,經(jīng)過(guò)85℃*85%RH2000小時(shí)老化測(cè)試它們之間不分層不脫層。目前,蘇州中來(lái)四氟型太陽(yáng)電池背膜已通過(guò)了TUV、SGS、UL等國(guó)際認(rèn)證,并在國(guó)內(nèi)外光伏企業(yè)得到廣泛應(yīng)用。
2.1.1、涂布
氟碳涂料經(jīng)過(guò)幾十年的快速發(fā)展,在建筑、化學(xué)工業(yè)、電器電子工業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,成為繼丙烯酸涂料、聚氨酯涂料、有機(jī)硅涂料等高性能涂料之后,綜合性能最高的涂料品種。目前,應(yīng)用比較廣泛的氟樹(shù)脂涂料主要有聚偏氟乙烯(PVDF)、三氟氯乙烯樹(shù)脂(CTFE)、四氟樹(shù)脂(PTFE)三大類型,我國(guó)也是繼美國(guó)、日本之后第三個(gè)擁有氟碳涂料合成技術(shù)并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的國(guó)家。
以氟樹(shù)脂跨國(guó)企業(yè)(如日本旭硝子、大金和法國(guó)阿科瑪?shù)龋╅_(kāi)發(fā)生產(chǎn)的PVDF、CTFE、PTFE樹(shù)脂為主體樹(shù)脂制備的氟碳涂料,廣泛應(yīng)用于橋梁、大廈、鐵路、通信設(shè)施的表面防護(hù)上,并經(jīng)受了40年以上的戶外嚴(yán)酷考驗(yàn),表現(xiàn)出極佳的耐候性能。
同時(shí),目前包括低溫等離子體改性技術(shù)、輻照改性技術(shù)、真空等離子體化學(xué)接枝技術(shù)在內(nèi)的材料表面改性技術(shù)已較為成熟。因此,將氟碳涂料、PET表面改性技術(shù)、氟涂層表面改性技術(shù)等應(yīng)用于太陽(yáng)電池背膜的開(kāi)發(fā),從而實(shí)現(xiàn)不使用膠粘劑并具有優(yōu)異長(zhǎng)期耐候性能的低成本高品質(zhì)涂覆型背膜產(chǎn)品是完全可行的。
涂布背膜包括厚度100~350μm的PET薄膜基體,基體兩面涂覆有15~30μm的含氟聚合物涂層,其中一面含氟聚合物涂層上涂覆有0.5~5μm的粘合劑層;所述的含氟聚合物涂層由各原料組分按配比混合后經(jīng)砂磨處理得到的混合乳液直接涂覆在PET薄膜基體上得到,所述含氟聚合物涂層的原料包括如下質(zhì)量配比的組分:
含氟涂料30~55%,
溶劑20~40%,
交聯(lián)劑和固化劑2~6%,
填料15~40%。
2.1.2、復(fù)合
復(fù)合型太陽(yáng)電池背膜(TPT、TPE等)多是以歐美一些氟化工企業(yè)開(kāi)發(fā)的PVF或PVDF等氟膜通過(guò)膠粘劑與PET基材粘結(jié)復(fù)合而成。復(fù)合型背膜由于其內(nèi)部PET基材兩面存在膠粘劑,而膠粘劑的質(zhì)量水準(zhǔn)不一,加之復(fù)合工藝良莠不齊,在電池組件戶外長(zhǎng)期使用過(guò)程中復(fù)合型背膜受濕度與溫度雙重因素的綜合影響,易發(fā)生粘結(jié)膠層水解等損害,最終導(dǎo)致氟膜(PVF或PVDF等)與PET基材的層間剝離,影響電池組件長(zhǎng)期使用的可靠性。
同時(shí),由于制造專利技術(shù)制約和氟膜表面的親水性改性處理技術(shù)等原因,目前PVF和PVDF等氟膜產(chǎn)品還沒(méi)有在中國(guó)實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化。因此,采用PVF或PVDF等氟膜開(kāi)發(fā)生產(chǎn)雙面含氟和單面含氟太陽(yáng)電池背膜的中國(guó)企業(yè)長(zhǎng)期受制于外國(guó)氟膜制造商,其背膜制造成本居高不下,且適用于氟膜與PET粘結(jié)的高品質(zhì)膠粘劑多為國(guó)外極少數(shù)廠商技術(shù)壟斷,很難進(jìn)口。而國(guó)內(nèi)一些背膜生產(chǎn)企業(yè)只能采用一些普通的聚氨酯、環(huán)氧或丙烯酸類膠粘劑,這些膠粘劑容易老化,在性能上無(wú)法滿足25年的耐久性要求。
太陽(yáng)能電池背板復(fù)合膜,由下述三層材料復(fù)合而成:
0.035~0.045mm厚的聚氟乙烯膜;
0.18~0.30mm厚的PET膜;
0.025~0.035mm厚的EVA涂層。
上述太陽(yáng)能電池背板復(fù)合膜的制備方法包括下述步驟:在聚氟乙烯膜與PET膜表面分別涂覆固化劑,熱熔粘合而得基膜,然后再在PET膜的另一表面涂布EVA涂層即得太陽(yáng)能電池背板復(fù)合膜。
2.2、含氟材料
如前所述,背板的主要特性是靠氟(F)材料來(lái)體現(xiàn)的,背板按照含氟材料可分為雙面含氟背板,單面含氟背板,不含氟背板三種。
2.2.1、雙面含氟背板
市面上雙面含氟背板最常見(jiàn)的是TPT(聚氟乙烯復(fù)合膜),TPT采用復(fù)合工藝,兩面含氟材料為美國(guó)杜邦公司生產(chǎn)的Tedlar聚氟乙烯聚合物,中間為PET,通過(guò)膠黏劑復(fù)合在一起。內(nèi)層氟材料保護(hù)PET免受紫外線腐蝕,同時(shí)經(jīng)過(guò)特殊處理與EVA更好的粘結(jié),外層氟材料保護(hù)組件背面免受濕、熱、紫外線侵蝕。
雙面含氟背板大同小異,區(qū)別只在氟材料的成分和內(nèi)層氟材料的特殊處理上。比如,伊索TPT背板內(nèi)層經(jīng)過(guò)特殊處理,以使其更適合與EVA粘結(jié),而凸版TPT則不分正反面;又比如,DDF采用PVDF作為兩面含氟薄膜。
從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,如果背膜內(nèi)層不含氟材料,不能對(duì)背膜的PET主體基材進(jìn)行有效保護(hù),組件安裝后背膜無(wú)法經(jīng)受長(zhǎng)期的紫外老化考驗(yàn),在幾年之內(nèi)組件就會(huì)出現(xiàn)背膜黃變、脆化老化等不良現(xiàn)象,嚴(yán)重影響組件的長(zhǎng)期發(fā)電效能,因此,雙層氟材料背板是完全必要的。
2.2.2、單面含氟背板
單面含氟背板代表產(chǎn)品為美國(guó)3M背板,為三層結(jié)構(gòu)復(fù)合而成,成分為:外層THV氟塑料(四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟乙烯共聚物),中間PET基體,內(nèi)層EVA。單面含氟背板廠家雖不同,但結(jié)構(gòu)大同小異,內(nèi)層EVA與中間基體基本不變,不同之處可能在于外層氟材料成分不同,比如TedlarPVF,PVDF等。
由于目前背膜開(kāi)發(fā)生產(chǎn)企業(yè)考慮到雙面含氟材料給整個(gè)背膜生產(chǎn)造成的成本壓力,廠商采用了EVA材料(或其他烯烴聚合物)替代雙面含氟的TPT結(jié)構(gòu)背膜中EVA粘結(jié)面(光照面)的氟材料,從而出現(xiàn)了單面含氟的TPE結(jié)構(gòu)的背膜。此類TPE結(jié)構(gòu)的背膜在與組件封裝用EVA膠膜粘結(jié)后,由于其光照面無(wú)含氟材料,不能對(duì)背膜的PET主體基材進(jìn)行有效保護(hù),組件安裝后背膜無(wú)法經(jīng)受長(zhǎng)期的紫外老化考驗(yàn),在幾年之內(nèi)組件就會(huì)出現(xiàn)背膜黃變、脆化老化等不良現(xiàn)象,嚴(yán)重影響組件的長(zhǎng)期發(fā)電效能,因此單面含氟的TPE結(jié)構(gòu)的背膜是不適用于晶硅太陽(yáng)電池組件的封裝使用的。
2.2.3、不含氟背板
不含氟背板是通過(guò)膠粘劑將多層PET膠粘復(fù)合而成,主要品種有PE,DNP等。
不含氟背膜從材料本身特性上無(wú)法滿足商用晶硅太陽(yáng)電池組件25年的濕熱、干熱、紫外等環(huán)境考驗(yàn)與使用要求,也就很難適合用于晶硅太陽(yáng)電池組件的封裝。但是它適合中短期使用年限的組件,如5~10年期限。
三、成分
各廠家的背板雖然其成分各有不同,但核心部分不會(huì)變,即PET基體和含氟材料,PET提供力學(xué)性能和絕緣性能,氟材料提供阻隔性和耐候性。背板的主要特性靠氟材料來(lái)體現(xiàn),一般
來(lái)說(shuō)氟材料無(wú)論是復(fù)合膜還是涂料,只要加工得當(dāng),F(xiàn)元素含量足夠,背板的耐侯性和阻隔性都不是問(wèn)題。
3.1、PET
PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯),化學(xué)式為-[OCH2-CH2OCOC6H4CO]-,英文名:polyethyleneterephthalate,簡(jiǎn)稱PET,俗稱聚酯薄膜,為高聚合物,由對(duì)苯二甲酸乙二醇酯發(fā)生脫水縮合反應(yīng)而來(lái)。對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是由對(duì)苯二甲酸和乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)所得。
屬結(jié)晶型飽和聚酯,平均分子量(2-3)×104,重均與數(shù)均分子量之比為1.5-1.8。
相對(duì)密度1.368,熔點(diǎn)225℃,流動(dòng)溫度243℃,玻璃化溫度80℃,馬丁耐熱80℃,熱變形溫度98℃(1.82MPa),分解溫度353℃。
溶于甲酚、濃硫酸、硝基苯、三氯醋酸、氯苯酚,不溶于甲醇、乙醇、丙酮、烷烴。使用溫度-100~120℃。彎曲強(qiáng)度148-310MPa。
吸水性0.06%-0.129%,沖擊強(qiáng)度64.1-128J/m,洛氏硬度M90-95,伸長(zhǎng)率1.8%-2.7%。
PET是顏色為乳白色或淺黃色、高度結(jié)晶的聚合物,表面平滑有光澤。在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)120℃,電絕緣性優(yōu)良,甚至在高溫高頻下,其電性能仍較好,但耐電暈性較差,抗蠕變性,耐疲勞性,耐摩擦性、尺寸穩(wěn)定性都很好。
研究表明,PET分子主鏈中含有大量的酯基,與水具有很好的親和性,容易產(chǎn)生水增塑,同時(shí)即使微量的水分也會(huì)導(dǎo)致分子主鏈的降解。
PET在濕熱老化過(guò)程中,老化性能的變化受三個(gè)因素影響:結(jié)晶度、水增塑、水解,各因素自始至終都在起作用,不同的環(huán)境和不同的階段內(nèi)各種不同因素起主導(dǎo)作用。
老化初期,結(jié)晶為主導(dǎo)因素,它增加楊氏模量[1]、最大拉伸應(yīng)力,但使材料變脆,降低沖擊強(qiáng)度;然后水增塑成為主要因素,它使材料韌性增加,但是很快水解反應(yīng)上升為主要因素,
它引起PET大分子鏈斷裂,分子量下降,從而引起機(jī)械性能的破壞。而溫度的升高則會(huì)使上述過(guò)程明顯加快,因此水和熱是導(dǎo)致PET物理機(jī)械性能急劇下降的主要原因。此外,紫外輻射也會(huì)使PET的分子量、強(qiáng)伸度大幅度下降,結(jié)晶度有所提高,從而使材料脆化。
通過(guò)膠粘劑將多層PET膠粘復(fù)合而成的不含氟背膜從材料本身特性上就無(wú)法滿足商用晶硅太陽(yáng)電池組件25年的濕熱、干熱、紫外等環(huán)境考驗(yàn)與使用要求,也就很難適合用于晶硅太陽(yáng)電池組件的封裝。
注:[1]楊氏模量:楊氏模量(Young'smodulus)是表征在彈性限度內(nèi)物質(zhì)材料抗拉或抗壓的物理量,它是沿縱向的彈性模量,也是材料力學(xué)中的名詞。根據(jù)胡克定律,在物體的彈性限度內(nèi),應(yīng)力與應(yīng)變成正比,比值被稱為材料的楊氏模量,它是表征材料性質(zhì)的一個(gè)物理量,僅取決于材料本身的物理性質(zhì)。楊氏模量的大小標(biāo)志了材料的剛性,楊氏模量越大,越不容易發(fā)生形變。
3.2、有機(jī)氟材料
有機(jī)氟材料是指含有氟元素的碳?xì)浠衔?,歸屬一種特殊質(zhì)料,具有卓然的耐化學(xué)性和熱穩(wěn)定性,還具有優(yōu)良的耐侯性、耐腐蝕性、耐熱性、防污性、斥水斥油性、介電性、不燃性和不粘性,磨擦系數(shù)極小,為很多其他合成質(zhì)料所不及,廣泛用于于兵工、電子、電器、機(jī)械、化工、紡織等各個(gè)領(lǐng)域。
含氟背膜表面的氟材料由于氟原子電負(fù)性大,原子半徑小,碳氟鍵鍵能極強(qiáng)(高達(dá)485KJ/mol),而且由于相鄰氟原子的相互排斥,使氟原子不在同一平面內(nèi),主鏈中C—C—C鍵角由112°變?yōu)?07°,氟原子沿碳鏈作螺旋分布,故碳鏈四周被一系列性質(zhì)穩(wěn)定的氟原子所包圍。
由于氟原子是對(duì)稱分布,整個(gè)分子呈非極性;又因氟原子極化率低,碳氟化合物的介電常數(shù)和損耗因子均很小,所以其聚合物是高度絕緣的,在化學(xué)上突出的表現(xiàn)是高熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性。表一闡述了氟碳鍵特征和含氟聚合物特性。
另外,通常太陽(yáng)能中對(duì)有機(jī)物起破壞作用的是紫外光部分,即波長(zhǎng)為700~200nm之間的光子,而全氟有機(jī)化合物的共價(jià)鍵能達(dá)544KJ/mol,接近220nm光子所具有的能量。由于太陽(yáng)光中能量大于220nm的光子所占比重極微,所以氟系涂料耐候性極好。
全氟碳鏈中,兩個(gè)氟原子的范德華半徑之和為0.27nm?;旧蠈—C—C鍵包圍填充。這種幾乎無(wú)空隙的空間屏障使任何原子或基團(tuán)都不能進(jìn)入而破壞C—C鍵。因此,其耐化學(xué)性極好。
3.2.1、PVF分子式:-[CH2-CHF]-
學(xué)名:聚氟乙烯。
白色粉末狀,部分結(jié)晶性聚合物。
氟碳比(F/C):0.5/1。
含氟量:41.3%。
可燃性:慢燃到自熄。
密度1.39g/cm。
熔點(diǎn)190-200℃,分解溫度210℃以上,長(zhǎng)期使用溫度-70-110℃。
軟化點(diǎn)約200℃。但在200℃下,15~20分鐘就開(kāi)始熱分解,若在235℃經(jīng)5分鐘則激烈分解而最后碳化。PVF是氟乙烯均聚物,分子量6萬(wàn)~18萬(wàn),是氟塑料中含氟量最低、比重最小、價(jià)格也最便宜的一種。由于分解溫度接近于加工溫度,不宜用熱塑性成型方法加工,大多加工成薄膜和涂料。具有一般含氟樹(shù)脂的特性,并以獨(dú)特的耐候性著稱。根據(jù)加工條件及制品厚度,有不同透明度,能透過(guò)可見(jiàn)光和紫外線,強(qiáng)烈吸收紅外線。正常室外氣候條件下使用期可達(dá)25年以上,是一種低介電常數(shù)(8.5)、高介電損耗(0.016)的材料。收縮小而穩(wěn)定。
它還有一個(gè)特點(diǎn)就是耐撓曲性能好,反復(fù)折疊不易開(kāi)裂。聚氟乙烯薄膜可不受油脂、有機(jī)溶劑、堿類、酸類和鹽霧的侵蝕,電絕緣性能良好,還具有良好的低溫性能、耐磨件和氣體阻透性。聚氟乙烯涂料也具有良好的耐候件,對(duì)化學(xué)藥品只有良好的抗腐蝕性,但不耐濃鹽酸、濃硫酸、硝酸和氨水。
3.2.2、PVDF
分子式:[-CH2-CF2-]-
學(xué)名:聚偏二氟乙烯
Polyvinylidenefluoride簡(jiǎn)稱PVDF
白色粉末狀結(jié)晶性聚合物。
氟碳比;1/1
含氟量:59%。
密度1.75-1.78g/cm3。
玻璃化溫度-39℃,脆化溫度-62℃,熔點(diǎn)170℃,熱分解溫度316℃以上,長(zhǎng)期使用溫度-40~150℃。
可用一般熱塑性塑料加工方法成型。其突出特點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度高,耐輻照性好。具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,在室溫下不被酸、堿、強(qiáng)氧化劑和鹵素所腐蝕,發(fā)煙硫酸、強(qiáng)堿、酮、醚綿少數(shù)化學(xué)藥品能使其溶脹或部分溶解,二甲基乙酰胺和二甲基亞砜等強(qiáng)極性有機(jī)溶劑能使其溶解成膠體狀溶液。
3.2.3、THV
中文名稱為:四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)與偏氟乙烯(VDF)的共聚物。
氟碳比(F/C):1.8/1。
含氟量:72.7%。
阻燃等級(jí):V-0(由低到高分別為:V-3,V-2,V-1,V-0)
THV為上述成分首字母縮寫(xiě),是美國(guó)泰良(Dyneon)公司在20世紀(jì)80年代開(kāi)發(fā)出的性能優(yōu)異的氟塑料,除具有氟塑料耐候性、不燃性、不粘性外,還可以象常見(jiàn)聚合物一樣容易加工,是一種極具發(fā)展前景的氟塑料。
THV具有極好的耐化學(xué)介質(zhì)性能和電性能。是最柔軟的氟塑料,其電性能不適于作高速數(shù)據(jù)通訊網(wǎng)(即5類電纜)中的首選絕緣,但在那些要求柔軟性的地方,有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。另外,THV還可用于那些要求與其他材料粘合的場(chǎng)合。由于THV具有優(yōu)異的光學(xué)性能,所以還可以用于光纖包覆層。THV的卓越性能體現(xiàn)在:可低溫加工,可與橡膠及塑料制品進(jìn)行有效粘接,彈性佳且透光性好。出眾的綜合性能使其在復(fù)合軟管、管道、薄膜、薄片及器皿的加工制造中得到廣泛應(yīng)用。THV加工溫度低、加工溫度區(qū)間寬、加工溫度遠(yuǎn)低于分解溫度,可以適應(yīng)于擠出、共擠出、注射模塑和吹塑模塑、層壓薄膜、浸漬、涂覆和共混等多種加工方式,可生產(chǎn)出膜、管、容器、異型材料和模塑材料。THV氟塑料是目前商品化最柔軟氟塑料,利用其特性與其他塑料或彈性體制備多層次結(jié)構(gòu)制品時(shí),柔韌性優(yōu)異。THV氟塑料耐化學(xué)性能優(yōu)越,對(duì)許多腐蝕性化學(xué)品有極好的防滲透功能。THV氟塑料具有極好的光透明性和低折射率,可以允許從紫外線到紅外線所有頻率光的穿透,由于其低折射率和高柔韌性是塑料光導(dǎo)纖維包覆的理想材料。THV氟塑料自身容易粘接,也容易與其他材料粘接,無(wú)需表面處理就能與其他材料很好粘合。THV比其他氟塑料更容易用輻射交聯(lián)提高其高溫性能,THV是典型的對(duì)電子束敏感材料,用一定輻射量,可以明顯提高材料拉伸強(qiáng)度。THV樹(shù)脂具有良好的混合性能,可以與聚乙烯的通用技術(shù)混合,交聯(lián)劑很容易加入THV,同樣其他類型添加劑,如染料和有機(jī)顏料,也很容易加入THV中去。另外THV氟塑料還具有良好的溶解性能,通過(guò)加入化學(xué)試劑方法可以實(shí)現(xiàn)化學(xué)發(fā)泡等特性。
四、性能
作為組建保護(hù)材料,要求背板有各種優(yōu)異性能,比如要有優(yōu)異的絕緣性能,抗?jié)B水性能,經(jīng)受惡劣環(huán)境的耐候性以及自身優(yōu)良的剝離強(qiáng)度等。
4.1、絕緣性
組件生產(chǎn)出來(lái)后,在實(shí)際使用過(guò)程中會(huì)遇見(jiàn)雷雨天氣,雷電擊在組件上會(huì)將組件擊穿,導(dǎo)致組件內(nèi)部互聯(lián)條和匯流帶瞬間電流極為巨大,會(huì)造成電廠內(nèi)大量組件被燒毀,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。因此組件在出廠前都要進(jìn)行耐壓測(cè)試,作為重要輔料的背板,對(duì)絕緣性有很高的要求。
背板的絕緣性主要體現(xiàn)在PET和含氟材料上。PET有著優(yōu)良的絕緣性能,但是因?yàn)樵诮Y(jié)構(gòu)上處在兩層材料中間,所以背板的絕緣性能更多的體現(xiàn)在內(nèi)外兩層材料上。
含氟材料有非常優(yōu)異的絕緣性能,因?yàn)榉雍藢?duì)其核外電子及成鍵電子云的束縛作用較強(qiáng),氟原子極化率低,分布比較對(duì)稱,整個(gè)分子是非極性的,碳氟化合物的介電常數(shù)和損耗因子均較小,所以其聚合物是高度絕緣的。
背板擊穿電壓強(qiáng)度一般要達(dá)到50KV/mm以上。
4.2、抗?jié)B水性
上文已經(jīng)闡述過(guò),PET分子主鏈中含有大量的酯基,與水具有很好的親和性,容易產(chǎn)生水增塑,同時(shí)即使微量的水分也會(huì)導(dǎo)致分子主鏈的降解。所以背板的背面材料要有非常好的抗?jié)B水性,以免滲進(jìn)水蒸氣使PET分解老化,進(jìn)而腐蝕EVA和電池片,影響組件使用年限。
背板抗?jié)B水性的衡量參數(shù)是水蒸氣透過(guò)率,測(cè)試原理是在在一定的溫度下,
使試樣的兩側(cè)形成一特定的濕度差,水蒸氣透過(guò)試樣進(jìn)入相對(duì)干燥的一側(cè),通過(guò)測(cè)定透濕杯重量隨時(shí)間的變化量,從而求出試樣的水蒸氣透過(guò)率。
背板的水蒸氣透過(guò)率一般要求小于1.5g/m2.d。
4.3、耐候性
耐候性是指:材料如涂料、塑料、橡膠制品等,應(yīng)用于室外經(jīng)受氣候的考驗(yàn),如光照、冷熱、風(fēng)雨、細(xì)菌等造成的綜合破壞,其耐受能力叫耐候性。
背板的含氟材料有優(yōu)良的耐候性,因?yàn)橛捎贑-F鍵的鍵能比C-H鍵的強(qiáng),氟原子的電子云對(duì)C-C鍵的屏蔽作用較氫原子強(qiáng),因而氟原子可以保護(hù)C-C鍵免受紫外線和化學(xué)物品的危害,使得含氟聚合物具有優(yōu)異的耐候性,耐久性和抗化學(xué)品性能。
4.3.1、耐高、低溫
如前所述,組件的工作環(huán)境非常惡劣,有的工作溫度非常高,如熱帶地區(qū);有的非常低,如高海拔地區(qū);有的晝夜溫差非常大,如沙漠地區(qū)。組件各原輔料對(duì)溫度都比較敏感,比如EVA,溫度高會(huì)變軟膨脹,甚至老化黃變;溫度高還會(huì)加速PET的分解老化。因此要求背板要有優(yōu)良的耐高溫,耐低溫性能。
背板耐候性測(cè)試如表2所示:
實(shí)驗(yàn)
條件(2000h)
溫度/濕度
85°C,85%RH
冷熱循環(huán)
85°Cto–40°C
濕氣凍結(jié)
85°Cto–40°Cw/RH
4.3.2、耐紫外線
紫外線對(duì)組件原輔料都有一定的破壞,尤其是高原地帶空氣稀薄,紫外線福照度很高。組件背板對(duì)耐紫外性也有較高的要求,氟材料完全可以滿足。
所謂的紫外光部分,即波長(zhǎng)為700~200nm之間的光子,而全氟有機(jī)化合物的共價(jià)鍵能達(dá)544KJ/mol,接近220nm光子所具有的能量。由于太陽(yáng)光中能量大于220nm的光子所占比重極微,所以含氟材料耐紫外性極好。
耐紫外線測(cè)試一般按照QUV(加速老化試驗(yàn)箱)標(biāo)準(zhǔn),人工紫外光照射1000小時(shí),常用氙弧,碳弧,熒光及水銀等人工光源的老化測(cè)試箱進(jìn)行試驗(yàn)。
4.4、伸縮性
背板的伸縮性主要影響組件生產(chǎn)環(huán)節(jié)當(dāng)中的層壓環(huán)節(jié),伸縮性大的背板在層壓過(guò)程中會(huì)帶動(dòng)EVA收縮,引起電池片移位甚至并片造成電池片碎裂。
伸縮性實(shí)驗(yàn)方法為:將300×600mm大小的背板放在層壓機(jī)內(nèi)壓三十分鐘,溫度設(shè)定為150℃,完成后測(cè)量尺寸,取差值比上原尺寸得收縮率。收縮率分縱向和橫向,一般縱向要大于橫向,但是要求都要小于1%。
4.5、剝離強(qiáng)度
剝離強(qiáng)度指要分離膠結(jié)的兩個(gè)面,單位面積上需要施加的最小壓強(qiáng),單位為N/mm2或Mpa/cm2。
剝離強(qiáng)度分兩種,一種是背板本身層與層之間的剝離強(qiáng)度,一種是背板與已
交連的EVA之間的剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度體現(xiàn)了背板的兩個(gè)重要性能,即自身層間粘結(jié)強(qiáng)度和與EVA的粘結(jié)強(qiáng)度。
一般來(lái)說(shuō),氟材料具有低的表面自由能,自由能常用來(lái)表示聚合物表面和其他物質(zhì)發(fā)生相互作用能力的大小,一般有機(jī)物表面能的大小為11~80mJ/m2,而含有氟烷基側(cè)鏈的聚合物的自由能一般在11~30mJ/m2,低表面自由能的高分子含氟聚合物材料使其表面難以潤(rùn)濕,具有憎水憎油的特性,防污染能力強(qiáng)。同時(shí)也注定了含氟材料難以與其他材料吸附粘結(jié),因此,無(wú)論是層間粘合劑還是EVA,在與含氟材料粘結(jié)時(shí)需要經(jīng)過(guò)特殊處理。比如,背板復(fù)合時(shí)所用的膠黏劑是經(jīng)過(guò)特殊工藝制造的;又如,雙面含氟背板與EVA接觸的含氟面是經(jīng)過(guò)特殊處理的,否則達(dá)不到要求的剝離強(qiáng)度或粘結(jié)強(qiáng)度。
4.5.1、層間剝離強(qiáng)度
層間剝離強(qiáng)度是指將背膜各層分離開(kāi)所需的最小壓強(qiáng)。層間剝離強(qiáng)度只是針對(duì)復(fù)合工藝生產(chǎn)的背膜。復(fù)膠型背膜由于其內(nèi)部PET基材兩面存在膠粘劑,而膠粘劑的質(zhì)量水準(zhǔn)不一,加之
復(fù)合工藝良莠不齊,所以有必要對(duì)背板層間剝離強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試。一般要求層間剝離強(qiáng)度≥4N/cm2。
4.5.2、與EVA剝離強(qiáng)度
氟材料本身表面張力很低,23達(dá)因左右,基本和其他材料都不粘。所以對(duì)氟層的表面處理很重要,PVF確實(shí)處理的很好,表面張力大于70,目前表面處理有很多方法,一般是電暈或者離子表面處理,也有的在氟材料中直接處理,但是一個(gè)原則就是不能喪失氟材料本身特性。
與EVA剝離強(qiáng)度一般要求要低于20N/cm2。
4.6、阻燃性
阻燃性是指物質(zhì)具有的或材料經(jīng)處理后具有的明顯推遲火焰蔓延的性質(zhì)。
阻燃等級(jí)由HB,V-2,V-1向V-0逐級(jí)遞增:HB:UL94和CSAC22.2No0.17標(biāo)準(zhǔn)中最底的阻燃等級(jí)。要求對(duì)于3到13毫米厚的樣品,燃燒速度小于40毫米每分鐘;小于3毫米厚的樣品,燃燒速度小于70毫米每分鐘;或者在100毫米的標(biāo)志前熄滅。V-2:對(duì)樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒測(cè)試后,火焰在60秒內(nèi)熄滅。可以有燃燒物掉下。V-1:對(duì)樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒測(cè)試后,火焰在60秒內(nèi)熄滅。不能有燃燒物掉下。V-0:對(duì)樣品進(jìn)行兩次10秒的燃燒測(cè)試后,火焰在30秒內(nèi)熄滅。不能有燃燒物掉下。
一般而言,PVF的阻燃等級(jí)為V-1,PVDF和THV為V-0。PET需要添加阻燃劑方可以達(dá)到相應(yīng)阻燃等級(jí)。
五、使用注意事項(xiàng)
背板在使用過(guò)程中,要注意一些細(xì)節(jié),以免對(duì)組件的性能產(chǎn)生不好的影響,注意事項(xiàng)大體包括3個(gè)部分:
1、禁止不戴手套直接觸摸背板,尤其是與EVA接觸面。
因?yàn)槭种干峡赡軙?huì)有汗,汗液中的水分在層壓機(jī)內(nèi)氣化后會(huì)引起組件內(nèi)氣泡,汗液中的油脂等物質(zhì)會(huì)影響背板與EVA的粘結(jié)度,造成EVA粘結(jié)度不夠甚至脫膠。
另外,背板在使用過(guò)程中一定要注意防塵,尤其是與EVA接觸面,灰塵會(huì)影響背板與EVA的粘結(jié)強(qiáng)度,造成氣泡,脫膠等狀況。
2、背板兩面不允許有劃痕。
如上所述,背板兩面含氟材料有優(yōu)良的性能,起到重要的保護(hù)作用,如絕緣性,抗?jié)B水性,耐候性,阻燃性等重要屬性。因此,如果含氟材料面出現(xiàn)劃痕,就會(huì)是背板有了突破口,使背板的保護(hù)功能大打折扣。
3、某些背板一定要分清正反面。
所謂的正反面是指:反面是與環(huán)境接觸面,正面是與EVA接觸面。有些雙面含氟背板的正面是經(jīng)過(guò)特殊處理的,用以提高與EVA的粘結(jié)強(qiáng)度。經(jīng)過(guò)特殊處理的面與未經(jīng)特殊處理的那一面在顏色、手感、反光等方面略有不同,比較容易區(qū)分。
另外,所有TPE背板是必須分清正反面的,因?yàn)槠湔鎻?fù)合一層EVA,所以比較光滑,對(duì)光的反射率較高,較易區(qū)分。
六、儲(chǔ)存
1、存放時(shí)不要打開(kāi)產(chǎn)品原包裝,不要?jiǎng)內(nèi)ネ庀涞乃芰媳∧ぁ?/p>
2、對(duì)于已經(jīng)打開(kāi)包裝的產(chǎn)品,不要將整卷放置于任何表面,這樣可能會(huì)損害背板,應(yīng)該通過(guò)卷芯將整卷背板懸空固定。
3、背板產(chǎn)品必須盡量保持水平狀態(tài),以避免卷材疊縮滑動(dòng)或卷材兩頭的損壞
4、儲(chǔ)存溫度25℃作用,濕度低于60%,防曬、防雨、防潮、防塵。
5、裁剪后的背板堆放不超過(guò)100pcs,從打開(kāi)包裝開(kāi)始到組件進(jìn)入層壓機(jī)的時(shí)間不超過(guò)24H。
(審核編輯: 智匯張瑜)
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