1、有機錫化合物概況

　　有機錫化合物是由錫和碳元素直接結(jié)合形成的金屬有機化合物。1852年kwig首次合成有機錫化合物，到了20世紀(jì)中葉，人們對各類有機錫化合物的合成方法進(jìn)行了深入的研究，隨后，有機錫化合物開始被廣泛應(yīng)用于聚合物催化劑、塑料穩(wěn)定劑、農(nóng)業(yè)殺蟲劑、殺菌劑及日常用品的涂料和防霉劑等，其產(chǎn)量也在逐年遞增。

　　有機錫化合物由于其生物活性特征被廣泛應(yīng)用，然而同時對環(huán)境特別是生物體也造成了很大的危害。有機錫化合物可從船舶底部防污涂料層中直接進(jìn)入水環(huán)境，半衰期可長達(dá)2—5年，難以分解；水環(huán)境污染后，再轉(zhuǎn)移給魚貝類形成殘留問題。1974年，聯(lián)合國海洋污染防治公約將有機錫列入受制的黑名單。隨后，世界各國開始對有機錫防污油漆的使用采取了限制措施閉。

　　2、檢測標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀與分析

　　2．1現(xiàn)有檢測標(biāo)準(zhǔn)

　　隨著國內(nèi)外對有機錫化合物重視程度的不斷增加，歐盟、美國及我國已經(jīng)制定了多個有關(guān)有機錫化合物檢測的標(biāo)準(zhǔn)，主要有：

　　(1)GB/T 22932—2008：適用于測定皮革、毛皮中二丁基錫和三丁基錫的含量。

　　(2)GB/T 5009．215—2008：適用于測定魚類、貝類、葡萄酒和醬油等樣品中二甲基錫、三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫的含量。

　　(3)GB/T 6825—2008：適用于測定以有機錫為防污劑的船底防污漆在人造海水中有機錫單體的滲出率。

　　(4)GB/T 20385—2006：適用于測定紡織材料及其產(chǎn)品中三丁基錫、二丁基錫和單丁基錫的含量。

　　(5)SN/T 3058—2011：適用于測定進(jìn)口紙箱產(chǎn)品中三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫和三苯基錫的含量。

　　(6)SN/T 2188—2011：采用氣相色譜／質(zhì)譜測定涂料中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫、三環(huán)己基錫、二辛基錫的含量。

　　(7)SN/T 2592．1—2010：采用氣相色譜一火焰光度檢測器測定電子電氣產(chǎn)品聚合物材料中三氯單丁基錫、二氯二丁基錫、氯化三丁基錫和氯化三苯基錫的含量。

　　(8)SN/T 2592．2—2010：采用傅立葉變換紅外光譜定性篩選電一子電氣產(chǎn)品塑料部件中的有機錫。

　　(9)SN/T 2592．3—20lo：采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法篩選電子電氣產(chǎn)品聚合物部件中的有機錫。

　　(10)SN/T 2592．4—2011：采用液相色譜一質(zhì)譜法測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中三丁基錫、三苯基錫和三辛基錫的含量。

　　(11)SN/T 2592．5—201：采用氣相色譜一質(zhì)譜法測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中一甲基錫、二甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三辛基錫、三苯基錫的測定。

　　(12)SN/T 2592．6—2011：采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中有機錫的含量。

　　(13)ASTM D5108—1990(2007)：適用于測定海水中防污涂料系統(tǒng)中三丁基錫的釋放率。

　　(14)DIN EN ISO 17353—2005：適用于飲用水、地表水或者廢水中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、四丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環(huán)己基錫的定性和定量檢測。

　　(15)DIN EN ISO 23161—2011：適用于土壤中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環(huán)己基錫、四丁基錫的定性和定量檢測。

2．2檢測方法

　　有機錫的檢測通常包含四個步驟：取樣、萃取、衍生化、儀器測定。目前，根據(jù)不同的檢測需求，不同的標(biāo)準(zhǔn)中萃取方法主要有：水浴振蕩或超聲輔助溶劑萃取、固相萃取、微波消解等。此外，各種新型前處理方法也不斷涌現(xiàn)，如固相微萃取、液相微萃取、快速溶劑萃取、超臨界萃取、離子交換等。

　　在儀器測定方面，國內(nèi)外檢測標(biāo)準(zhǔn)覆蓋了多種現(xiàn)代分析儀器，如氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀、氣相色譜一火焰光度檢測器、液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀、石墨爐原子吸收光譜儀、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法、傅立葉變換紅外光譜等。其中色譜技術(shù)可以同時檢測多種有機錫化合物含量，其他方法則主要用于樣品中有機錫化合物的篩選或測定總錫。近年來，各種儀器聯(lián)用技術(shù)得到發(fā)展并應(yīng)用于有機錫的檢測中，如氣相色譜與原子吸收聯(lián)用、氣相色譜與微波等離子體發(fā)射光譜聯(lián)用、高效液相色譜與等離子體質(zhì)譜。

　　1、有機錫化合物概況

　　有機錫化合物是由錫和碳元素直接結(jié)合形成的金屬有機化合物。1852年kwig首次合成有機錫化合物，到了20世紀(jì)中葉，人們對各類有機錫化合物的合成方法進(jìn)行了深入的研究，隨后，有機錫化合物開始被廣泛應(yīng)用于聚合物催化劑、塑料穩(wěn)定劑、農(nóng)業(yè)殺蟲劑、殺菌劑及日常用品的涂料和防霉劑等，其產(chǎn)量也在逐年遞增。

　　有機錫化合物由于其生物活性特征被廣泛應(yīng)用，然而同時對環(huán)境特別是生物體也造成了很大的危害。有機錫化合物可從船舶底部防污涂料層中直接進(jìn)入水環(huán)境，半衰期可長達(dá)2—5年，難以分解；水環(huán)境污染后，再轉(zhuǎn)移給魚貝類形成殘留問題。1974年，聯(lián)合國海洋污染防治公約將有機錫列入受制的黑名單。隨后，世界各國開始對有機錫防污油漆的使用采取了限制措施閉。

　　2、檢測標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀與分析

　　2．1現(xiàn)有檢測標(biāo)準(zhǔn)

　　隨著國內(nèi)外對有機錫化合物重視程度的不斷增加，歐盟、美國及我國已經(jīng)制定了多個有關(guān)有機錫化合物檢測的標(biāo)準(zhǔn)，主要有：

　　(1)GB/T 22932—2008：適用于測定皮革、毛皮中二丁基錫和三丁基錫的含量。

　　(2)GB/T 5009．215—2008：適用于測定魚類、貝類、葡萄酒和醬油等樣品中二甲基錫、三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫的含量。

　　(3)GB/T 6825—2008：適用于測定以有機錫為防污劑的船底防污漆在人造海水中有機錫單體的滲出率。

　　(4)GB/T 20385—2006：適用于測定紡織材料及其產(chǎn)品中三丁基錫、二丁基錫和單丁基錫的含量。

　　(5)SN/T 3058—2011：適用于測定進(jìn)口紙箱產(chǎn)品中三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫和三苯基錫的含量。

　　(6)SN/T 2188—2011：采用氣相色譜／質(zhì)譜測定涂料中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫、三環(huán)己基錫、二辛基錫的含量。

　　(7)SN/T 2592．1—2010：采用氣相色譜一火焰光度檢測器測定電子電氣產(chǎn)品聚合物材料中三氯單丁基錫、二氯二丁基錫、氯化三丁基錫和氯化三苯基錫的含量。

　　(8)SN/T 2592．2—2010：采用傅立葉變換紅外光譜定性篩選電一子電氣產(chǎn)品塑料部件中的有機錫。

　　(9)SN/T 2592．3—20lo：采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法篩選電子電氣產(chǎn)品聚合物部件中的有機錫。

　　(10)SN/T 2592．4—2011：采用液相色譜一質(zhì)譜法測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中三丁基錫、三苯基錫和三辛基錫的含量。

　　(11)SN/T 2592．5—201：采用氣相色譜一質(zhì)譜法測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中一甲基錫、二甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三辛基錫、三苯基錫的測定。

　　(12)SN/T 2592．6—2011：采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定電子電氣產(chǎn)品塑料部件中有機錫的含量。

　　(13)ASTM D5108—1990(2007)：適用于測定海水中防污涂料系統(tǒng)中三丁基錫的釋放率。

　　(14)DIN EN ISO 17353—2005：適用于飲用水、地表水或者廢水中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、四丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環(huán)己基錫的定性和定量檢測。

　　(15)DIN EN ISO 23161—2011：適用于土壤中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環(huán)己基錫、四丁基錫的定性和定量檢測。

2．2檢測方法

　　有機錫的檢測通常包含四個步驟：取樣、萃取、衍生化、儀器測定。目前，根據(jù)不同的檢測需求，不同的標(biāo)準(zhǔn)中萃取方法主要有：水浴振蕩或超聲輔助溶劑萃取、固相萃取、微波消解等。此外，各種新型前處理方法也不斷涌現(xiàn)，如固相微萃取、液相微萃取、快速溶劑萃取、超臨界萃取、離子交換等。

　　在儀器測定方面，國內(nèi)外檢測標(biāo)準(zhǔn)覆蓋了多種現(xiàn)代分析儀器，如氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀、氣相色譜一火焰光度檢測器、液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀、石墨爐原子吸收光譜儀、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法、傅立葉變換紅外光譜等。其中色譜技術(shù)可以同時檢測多種有機錫化合物含量，其他方法則主要用于樣品中有機錫化合物的篩選或測定總錫。近年來，各種儀器聯(lián)用技術(shù)得到發(fā)展并應(yīng)用于有機錫的檢測中，如氣相色譜與原子吸收聯(lián)用、氣相色譜與微波等離子體發(fā)射光譜聯(lián)用、高效液相色譜與等離子體質(zhì)譜。

　　3、存在問題與對策

　　3．1存在的問題

　　有機錫化合物形態(tài)豐富，在工農(nóng)業(yè)都得到了廣泛的應(yīng)用。然而，有機錫化合物對環(huán)境以及生物體的危害也日漸明顯。環(huán)境中極低含量的有機錫即能對生物產(chǎn)生毒性影響。有機錫化合物可干擾生物體內(nèi)荷爾蒙的合成、分泌、輸送等作用，從而影響生物體的發(fā)育、生長、行為和生殖等。

　　3．2對策

　　3．2．1發(fā)展先進(jìn)檢測技術(shù)，進(jìn)一步完善國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)

　　目前國內(nèi)專門從事有機錫化合物研究的單位尚不多，在長期控制、監(jiān)測與研究計劃方面還有待加強。在檢測技術(shù)方面，以色譜及色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)為主，此類方法可有效分離并檢測有機錫化合物形態(tài)及含量。然而檢測成本高，前處理步驟繁瑣耗時，因此，改進(jìn)檢測方法，發(fā)展簡單快速高效的有機錫分離與檢測技術(shù)仍然是一個重要的課題。

　　縱觀國內(nèi)市場的現(xiàn)狀，有機錫化合物在未來一定時期內(nèi)仍將被大量使用，國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)已規(guī)定了皮革和毛皮、紡織品、食品、電子電氣產(chǎn)品等多種消費品中有機錫化合物的檢測，國外標(biāo)準(zhǔn)除各種消費品以外，還涉及到水質(zhì)、土壤等環(huán)境監(jiān)測，且仍在不斷增加受限制的產(chǎn)品種類，如新版的EN71—3標(biāo)準(zhǔn)增加對玩具中有機錫化合物的限制。對此，我國應(yīng)積極應(yīng)對，主動完善國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)，打破貿(mào)易技術(shù)壁壘，以免由于相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)滯后而影響出口貿(mào)易。

　　3．2．2加強監(jiān)管，進(jìn)一步規(guī)范生產(chǎn)流程

　　對產(chǎn)品的檢測只是終端控制，為了有效保證最終產(chǎn)品的質(zhì)量，避免資源浪費，應(yīng)從源頭即生產(chǎn)過程管控。除了市場監(jiān)管以外，有關(guān)行政執(zhí)法部門應(yīng)加強對企業(yè)生產(chǎn)流程的監(jiān)督管理，包括生產(chǎn)原輔料的質(zhì)量及工藝流程控制等，遏制有機錫化合物的不規(guī)范使用，將用量控制在安全范圍內(nèi)，保證產(chǎn)品的安全和對外貿(mào)易的順利進(jìn)行。

　　3．2．3尋找替代品

　　有機錫化合物在工業(yè)上發(fā)揮著巨大的作用，降低其使用量的正確方法應(yīng)為尋找相應(yīng)的替代品。目前市場上已出現(xiàn)一些有機錫化合物的替代品，但由于性能、成本等多方面的因素尚未普及。因此，在研究有機錫化合物檢測技術(shù)及法律法規(guī)的同時，應(yīng)加大替代品的研究和推廣力度，努力尋找性能高、價格低、安全環(huán)保的替代品，促進(jìn)行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整，增強我國相關(guān)產(chǎn)品的安全性，促進(jìn)環(huán)境保護(hù)建設(shè)。